رفتارهای ساختاری 1.7 دی اکسا – اسپیرو (5.5) اندسان و ساختاهای مشابه دیتیا و دیسلنا در ارتباط با تاثیر آنومری
1. مقدمه
ترکیبات اشباع شده هتروسایکلی در برگیرنده یک بخش بزرگ از شیمی آلی و غیر آلی می باشند و در طبیعت بسیار پراکنده هستند ( برای نمونه ، در الکالوئیدها – کربوهیدرات ها – تنظیم کننده رشد گیاه و غیره ) . کسب اطلاعات در مورد تاثیرات واکنش های استروالکترونی و استری بر ویژگی های های ساختاری ترکیبات هتروسایکلی علاقه مندان زیادی به خود جلب کرده است.
تاثیرات استروالکترونی نیز بر ساختار و ترکیبات هتروسایکلی غنی شده تاثیر می گذارند . هندسه مطلوب ترکیبات هتروسایکلی اشباع شده می تواند در نتیجه حداکثر رساندن واکنش های بین بهترین جفت گیرنده و بهترین پیوند گیرنده مشاهده شود (3-1). مهم ترین عامل کنترل ساختار غالب در ترکیبات کربوهیدرات تحت عنوان تاثیر آنومرAE نامیده می شود(4). باید بیان کرد که AE بر خلاف تاثیر استری برای ترکیبات محوری 6 حلقه اشباع شده مطلوب است و منجر به برتری ترکیبات استوائی می شود ( 7-5).
چندین تفسیر برای اعتبار سنجی AE در ادبیات تحقیق مطرح شده اند (4-15). ساده ترین توضیح از طریق دفع گشتاور دو قطبی در موازات بین دو استرید در ساختارهای استوائی بیان می شود. یک توضیح دیگر ، ایجاد ثبات بین جفت الکترون غیرمشترک در روی اتم اکسیژن آندوسایکلی در حلقه هتروسایکلی و پیوند مدار اگزوسایکلی C-M ( M یک اتم الکترون منفی است ) در موقعیت های محوری است . این توضیحات و به خصوص دلیل دوم از نظر تاثیر هایپر ترکیبی همچنان موضوع بحث در ادبیات اخیر هستند (14).
1. Introduction
The saturated heterocyclic compounds comprise a large segment of organic and inorganic chemistry and are quite widespread in nature (e.g., in alkaloids, carbohydrates, plant growth regulators, etc.), the knowledge about the impacts of the stereoelectronic, steric and electrostatic interactions on the conformational properties of heterocyclic compounds is of very general interest.
Stereoelectronic effects have been recognized to influence the conformation and configuration of saturated heterocyclic compounds. The preferred geometry of the saturated heterocyclic compounds can be viewed as the result of the maximization of an interaction between the best donor lone pair and the best acceptor bond [1–3]. The most dominant conformation-controlling factor in carbohydrate compounds is known as the anomeric effect (AE) [4]. It should be noted that the AE is in favor of the axial conformation of a six-membered saturated ring in opposition to the steric effect which normally leads to a preference for the equatorial conformation [5–7].
Several explanations for the validity of the AE have been proposed in the literature [4–15]. The simplest justification is through the repulsion of dipole moments aligned in parallel between heteroatom sites in the equatorial configuration. An alternative explanation is a stabilizing hyperconjugation contribution between the unshared electron pair on the endocyclic oxygen atom in a heterocyclic ring and the r orbital for the exocyclic C–M (M is an electronegative atom) bond in the axial position. These explanations, especially the latter in terms of the hyperconjugation effect, are still a subject of controversy in the recent literature [14].
چکیده
1. مقدمه
2. جزئیات محاسبه ای
3. نتایج و بحث
3.1 اولویت ساختاری
3.2 تاثیر آنومری مرتبط با جابه جایی های الکترون
3.3 انرژی های اوربیتال و عناصر خارج از قطر
3.4 گشتاور های دو قطبی
Abstract
1. Introduction
2. Computational details
3. Results and discussion
3.1. Conformation preference
3.2. Anomeric effect (AE) associated with electron delocalization
3.3. Orbital energies and off-diagonal elements
3.4. Dipole moments
3.5. Structural parameters
4. Conclusion
- ترجمه فارسی مقاله با فرمت ورد (word) با قابلیت ویرایش، بدون آرم سایت ای ترجمه
- ترجمه فارسی مقاله با فرمت pdf، بدون آرم سایت ای ترجمه