نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید: واکنشگر انتقالی دی آزو ای پایدار جهت سنتز آزیدها از آمین های نوع اول
چکیده
نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید واکنشگر انتقالی دی آزو ی موثر، پایدار و مقرون به صرفه ای برای سنتز آزیدها از آمین های نوع اول است. همچنین میتوان از این واکنشگر در سنتز تک ظرفی(تک مرحله ای) و مکان گزین 1،2،3-تری آزول ها از آمین های نوع اول استفاده کرد که طی آن انتقال متوالی دی آزو و فرآیند حلقه زایی 1،3 دوقطبی آزید-آلکینِ کاتالیز شده با مس صورت میگیرد. مرحله ی حلقه زایی میتواند هم به صورت بین مولکولی و هم به صورت درون مولکولی صورت پذیرد که به ترتیب تری آزول های 1،4 و 1،5 استخلافی را سبب میشود. ناحیه گزینی غیر معمول 1،5 در حلقه زایی درون مولکولی ِتحت فعالیت کاتالیستی مس، ناشی از ازدحام و محدودیت فضایی سوبسترا (پیش ماده) ی آمینو-آلکینیِ مورد استفاده قرار گرفته است. نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید جایگزینی مناسب تر نسبت به تری فلوئورومتان سولفونیل آزید، که معمول تر و شناخته شده تر است، میباشد.
مقدمه
آزیدهای آلی، به دلیل خواص شیمیایی تطبیق پذیرشان، کاربردهای زیادی در سنتز مواد آلی، زیست شناختیِ شیمیایی و علم مواد پیدا کرده اند. در نتیجه، آزید ها به سهولت به آمین ها، آمید ها و کربامات ها کاهش یافته، به عنوان پیش ماده برای نیترن ها و تله های رادیکالی مورد استفاده قرار گرفته و تحت گستره ای از واکنش ها، من جمله حلقه زایی 1،3 دو قطبی و فرآیند های نوآرایی قرار میگیرند. از نقطه نظر کاربردی، علاوه بر استفاده ی سودمند این مواد در سنتز 1،2،3 تری آزول ها، آزیدها گروه های محافظت کننده ی مناسب و به صرفه ای برای آمین های نوع اول هستند؛ بعلاوه بعنوان معرف های نوردوست برای زیست مولکول ها و همچنین بعنوان گزارشگرهای شیمیایی بیواورتوگونال در سیستم های بیولوژیکی نیز کاربرد دارند.
روند عمومی برای انتقال دی آزوی تک مرحله ای و واکنش حلقه زایی 1،3 دو قطبی هیوسجن
به محلول آمین مربوطه 10 (0.6 میلی مول) در 0.8 میلی لیتر آب، به ترتیب 2.2 میلی لیتر متانول، 0.201 گرم (2.4 میلی مول) NaHCO3، 0.295 گرم (0.9 میلی مول) از محلول نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید در 1.2 میلی لیتر میافزاییم. پس از به هم زدن محلول واکنش در دمای اتاق برای 12 ساعت، 14 میلی گرم (0.06 میلی مول) CuSO4.5H2O و 178 میلی گرم (0.9 میلی مول) سدیم اسکوربات افزوده شد و محلول حاصله به مدت 3 ساعت به هم زده شد. محلول، تحت فشار پایین تغلیظ شد، 15 میلی لیتر CH2Cl2 اضافه شد و محلول حاصله با محلول آبی اشباع NaHCO3 شستشو داده شد (10*4 میلی لیتر). لایه ی آلی جدا شده، با Na2SO4 خشک شده و تحت فشار پایین تغلیظ شد. باقیمانده با ستون کروماتوگرافی فلش برای دست یابی به تری آزول سه حلقه ای مربوطه 11 خالص سازی شد.
Abstract
Nonafluorobutanesulfonyl azide is an efficient, shelf‐stable and cost‐effective diazo transfer reagent for the synthesis of azides from primary amines. The reagent can also be successfully applied to the one‐pot regioselective synthesis of 1,2,3‐triazoles from primary amines by a sequential diazo transfer and azide–alkyne 1,3‐dipolar cycloaddition process catalyzed by copper. The cycloaddition step can be conducted in an inter‐ or intramolecular way to afford 1,4‐ or 1,5‐disubstituted triazoles, respectively. The atypical 1,5‐regioselectivity under copper catalysis is a consequence of geometrical constraints of the amino‐alkyne substrates used in the intramolecular version. Nonafluorobutanesulfonyl azide offers an advantageous alternative to the better known and most commonly used trifluoromethanesulfonyl azide.
Introduction
Organic azides have found many important applications in organic synthesis,[1] chemical biology,[2] and materials science[3] thanks to their versatile chemistry. Thus, azides are readily reduced to amines, amides or carbamates, act as precursors for nitrenes and as radical traps, and undergo a variety of named reactions including 1,3-dipolar cycloadditions and rearrangement processes.[1] From a practical point of view, in addition to their widely recognized utility for the synthesis of 1,2,3-triazoles,[4] azides are convenient and atom-economic protecting groups for primary amines[5,6,7] and have found use as photoaffinity reagents for biomolecules[8] and as bioorthogonal chemical reporters in biological systems.[2,9]
General Procedure for One-Pot Diazo Transfer and Intramolecular 1,3-Dipolar Huisgen Cycloaddition Reactions
To a solution of the corresponding amine 10 (0.6 mmol) in water (0.8 mL) was added in sequence MeOH (2.2 mL), NaHCO3 (0.201 g, 2.4 mmol), a solution of nonafluorobutanesulfonyl azide (0.295 g, 0.9 mmol) in CH2Cl2 (1.2 mL). After stirring the reaction mixture at room temperature for 12 h, CuSO4·5H2O (14 mg, 0.06 mmol) and sodium ascorbate (178 mg, 0.9 mmol) were added and the reaction was stirred at room temperature for 3 h. The mixture was concentrated under reduced pressure, CH2Cl2 (15 mL) was added, and the resultant solution was washed with a saturated aqueous solution of NaHCO3 (4 10 mL). The organic layer was separated, dried over Na2SO4, and concentrated under reduced pressure. The residue was purified by flash column chromatography to afford the corresponding tricyclic triazole 11.
(جهت بزرگ نمایی روی عکس کلیک نمایید)
چکیده
مقدمه
بحث و استنتاج
نتیجه گیری
بخش عملی
روش عمومی برای واکنش های انتقال دی آزو
روند عمومی برای انتقال دی آزوی تک مرحله ای و واکنش حلقه زایی 1،3 دو قطبی هیوسجن
روند عمومی برای انتقال دی آزوی تک مرحله ای و واکنش حلقه زایی 1،3 دو قطبی هیوسجن
Abstract
Introduction
Results and Discussion
Conclusions
Experimental Section
General Procedure for Diazo Transfer Reactions
General Procedure for One-Pot Diazo Transfer and Intermolecular 1,3-Dipolar Huisgen Cycloaddition Reactions
General Procedure for One-Pot Diazo Transfer and Intramolecular 1,3-Dipolar Huisgen Cycloaddition Reaction
- اصل مقاله انگلیسی با فرمت ورد (word) با قابلیت ویرایش
- ترجمه فارسی مقاله با فرمت ورد (word) با قابلیت ویرایش، بدون آرم سایت ای ترجمه
- ترجمه فارسی مقاله با فرمت pdf، بدون آرم سایت ای ترجمه