مطالعات نظری بر روی ماهیت پیوندی کمپلکس های حفره سیگما
چکیده
بررسی نظریه تابعیت چگالی برای تشخیص خواص ساختاری و الکترونی کمپلکسهای پیوندی حفره سیگما انجام میشود که این کمپلکسها از برهمکنش بین گروههای NH3, H2O, HF بعنوان گروههای هسته دوست یا نوکلئوفیل با مولکولهایی که دارای اتمهای حاوی حفره سیگما از گروه 5 تا 7 جدول تناوبی هستند، بوجود می آیند. نتیجه ای که از این بررسیها و مطالعات گرفته شده این است که قدرت برهمکنش در اتمهای برهمکنش کننده به ترتیب بصورت Cl>S>P و Br>Se>As کاهش می یابد. این برهمکنش در جاییکه نوکلئوفیل جهتگیری درستی نسبت به حفره سیگمای پیوند هیدروژنی نشان نمیدهد در حد یک پیوند هیدروژنی معمولی یا حتی قویتر از آن عمل میکند. نقش پتانسیل الکتروستاتیک در تشکیل کمپلکس حفره سیگما نیز مورد بحث و بررسی قرار گرفته است.
1. مقدمه
مطالعه نظری سیستمهای پیوند هیدروژنی و دیگر کمپلکسهای پیوندی ضعیف ، موضوع بسیار جالبی است به این علت که این نوع پیوندها برروی ساختار ترکیبات جامد، مایع و گاز و نیز بر مکانیزم برخی از فرایندهای شیمیایی اثر میگذارند. نوع خاصی از برهمکنش بین مولکولی غیرکووالانسی بین یک اتم هالوژن در یک مولکول بعنوان پذیرنده الکترون و یک موقعیت منفی در مولکول دیگر بعنوان دهنده الکترون با نام پیوند هالوژنی شناخته میشود. مطالعات قرن نوزدهم نشان میدهند که دی هالوژنها و بسیاری از هالیدهای آلی می توانند با بازهای لوییس کمپلکس تشکیل دهند. این برهمکنشها گهگاه با عنوان برهمکنشهای "انتقال بار" یا "دهنده-پذیرنده الکترون" معرفی میشوند و Muliken و بعد از او Flurry فرمالیسم ها و طرحهایی نظری را برای توصیف این برهمکنشها مطرح کردند.
Abstract
Density functional investigation has been performed to explore structural and electronic properties of σ-hole bonded complexes formed from the interaction between NH3, H2O and HF as nucleophile and molecules containing σ-hole atom of groups V–VII. It is found that the strength of interaction decreases in the order of Cl > S > P and Br > Se > As. This interaction is comparable or even stronger than the normal hydrogen bonding, however in the case where the nucleophile is not aligned in proper orientation with respect to the σ-hole atom the hydrogen bonding is preferred. The role of electrostatic potential in formation of σ-hole complex is also demonstrated and discussed.
1. Introduction
Theoretical study of hydrogen bonded systems and other weakly bonded complexes is a subject of great interest since they have significant effect on the structure of compounds in solid, liquid and gas phase and also affected the mechanisms of some processes. A specific type of noncovalent intermolecular interaction between a halogen atom in one molecule as electron acceptor and a negative site in another molecule as electron donor, is known as halogen bonding [1–5]. It has been known since the 19th century that dihalogens [6,7] and many organic halides [8] can form complexes with Lewis bases. These were sometimes described as ‘charge-transfer’ or ‘electron donor–acceptor’ interactions, and Mulliken [9] and later Flurry [10,11] developed theoretical formalisms for describing them.
چکیده
1- مقدمه
2- جزئیات محاسبه
3- نتایج و بحث
1-3 بررسی ساختار هندسی و انرژی
2-3 نظریه اتمها در مولکولها و اربیتال پیوندی طبیعی
4- نتیجه گیری
Abstract
1. Introduction
2. Computational details
3. Results and discussion
4. Conclusions
- ترجمه فارسی مقاله با فرمت ورد (word) با قابلیت ویرایش، بدون آرم سایت ای ترجمه
- ترجمه فارسی مقاله با فرمت pdf، بدون آرم سایت ای ترجمه